Авторы:

А. А. Аветис М. Т. Данг Ц. А. Мангасар Г. С. Мелик
Ереванский государственный университет
А. А. Аветис М. Т. Данг Ц. А. Мангасар Г. С. Мелик
Ереванский государственный университет

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ БУТЕНОЛИДОВ

Номер патента: 295759


295759

3
ляной кислотой (1 : 1), экстрагируют эфиром и сушат безводным сульфатом магния.
После отгонки эфира остаток перекристаллизо-вывают из смеси спирта и воды, т.
пл. 120°С (выход ~50%).    5
Получают З-бензоилИДб-триметил-ДП' -бу-тенолид.
Найдено, %: С 72,93, 73,00; Н 6,35, 6,28.
С н О
Вычислено, %: С 73,04; Н 6,08.    10
2.4- Денитрофенилгидразон этого продукта имеет т. пл. 218—219°С.
Найдено, %: N 15,00.
Вычислено, %: N 15,6.
Пример 2. К раствору 3 г металлически- 15 го натрия в 50 мл абсолютного
этилового спирта добавляют 17,4 г (0,12 моль) цикло-гексилацетилкарбинола, 25 г
(0,13 моль) бен-зоилуксусного эфира и нагревают смесь на кипящей водяной бане в
течение 30 час. Про- 20 дукт реакции обрабатывают аналогично примеру 1.
После отгонки эфира остаток перекристал-лизовывают из смеси октана и бензола,
т. пл. 130— 13ГС.    25
Получают 7,8 а (30%) З-бензоил-4-метил-БДпентаметилен-Д“1? -бутенолид.
Найдено, %: С 75,25; Н 6,56.
С17Н18О3.
Вычислено, %: С 75,55; Н 6,07.    30
2.4- Денитрофенилгидразон этого продукта имеет т. пл. 261°С.
Найдено, %: N 12,56, 12,26.
Вычислено, %: N 12,44.
Пример 3. К раствору 3 г металлнческо- 35 го натрия в 50 мл абсолютного спирта
добавляют 25 г (0,13 моль) бензоилуксусного эфира, 14,4 г (0,1 моль) бутироина
и нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 час. Продукт реакции
обрабатывают аналогично 40 примеру 1. Получают 9,9 г (5,5%) 3-бензоил-415-
дипропил-5-гидро-Дс‘-? -бутенолида с т. кип.
171 — 174°С (12 мм); п“ 1,5470.
Найдено, %: С 75,21; Н 7,42.
С17Н20О3.    45
Вычислено, %: С 75,00; Н 7,35.
Пример 4. К раствору 1,5 г металлического натрия в 25 мл абс. спирта добавляют
4
100 г (0,052 г-моль) бензоилуксусного эфира,
5.8    г (0,05 г-моль) метилэтилацетилкарбино-ла и нагревают на кипящей водяной
бане 20 час. Спирт отгоняют, остаток подкисляют разбавленной соляной кислотой
(1:1), экстрагируют эфиром и сушат безводным сульфатом магния. После отгонки
эфира остаток разгоняют под вакуумом.
Получают 4,1 г (33%) промежуточного эфира с т. кип. 56—58°С (4 мм); п“ 1,5120.
Найдено, %: С 69,31; Н 6,01.
С15Н1804.
Вычислено, %: С 68,96; Н 6,88.
Циклизацией 3,5 а этого продукта в растворе 0,2 г металлического Па в 10 мл
абс. спирта получают 1,1 г 3-бензоил-4,5-днметнл-5-зтил-Д “-:5-бчтенолида
(выход 35%) лаптопа, т. пл. 123—124°С (из гексана).
Найдено, %: С 73,68; Н 6,52.
С15Н1603.
Вычислено, %: С 73,77; Н 6,57.
П р и м е р 5. Смесь 5,8 г пропионоина, 11 г бензоилуксусного эфира, 0,5 мл
пиридина, 0,4 мл уксусной кислоты, 50 мл ксилола кипятят 3—4 час. После отгонки
ксилола остаток разгоняют под вакуумом. Получают
3.8    а 3-бензоил-4,5-диэтил-5-гидро-Д'''’ -бутенолида (выход 33%), т. кип.
175—180°С (мм); п® 1,5420.
Найдено, %: С 73,40; Н 6,89.
С15Н16О3.
Вычислено, %: С 73,7; Н 6,57.
Предмет изобретения
Способ получения замещенных бутеноли-дов, например 3-бензоил-4,5,5-триалкил-
А*^-бутенолидов, путем нагревания третичных а-оксикетонов с производными
карбоновых кислот в присутствии основного катализатора в среде органического
растворителя с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что,
с целью упрощения процесса, в качестве производного карбоновой кислоты
используют бензоилуксусный эфир и процесс ведут при температуре не выше точки
кипения реакционной смеси.
Составитель Г. Андион
Редактор Л. Г. Герасимова    Техред Г. Борисова    Корректоры. В. Петрова
и Г. Ласточкина
Заказ 1250/4    Изд. ¿Гг 556    Тираж 473    Подписное
ЦНИИПИ Комитета но делам изобретений и открытии при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2