Заявитель:

А. Г. Махсумов А. Сафаев Т. Ю. Насретдинов У. Н. Зайнутдинов Асланов А. С. Садыков
Среднеазиатский научно исследовательский институт нефтеперерабатывающей промышленности
А. Г. Махсумов А. Сафаев Т. Ю. Насретдинов У. Н. Зайнутдинов Асланов А. С. Садыков
Среднеазиатский научно исследовательский институт нефтеперерабатывающей промышленности

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

Номер патента: 295760


295760
3
Найдено, %: N 2,47; 2,54.
Вычислено, % : N 2,69.
Предполагаемое строение я-ферроценил-фенокси-И- (бутин-2) -пиперидина
подтверждено ИК- и ЯМР-спектрами.    5
В условиях вышеописанного примера 1 получено вещество я-ферроценилфенокси-М-
(бутин-2) - морфолин, после перекристаллизации из гексана имеет т. пл. 58—62°С.
Выход 1,65 г (79,71 % от теории).    Ю
Найдено, %: С 69,57; 69,09; Н 6,10; 5,98;
N 3,46; 3,11; Ре 13,51; 13,32.
Вычислено для Сг^бОгМБе, %'• С 69,39;
Н 6,02; N 3,37; Ре 13,49.
Предполагаемое строение я-ферроценил- 15 фенокси-1Ч- (бутин-2) -морфолина
подтверждено И К- и ЯМР-спектрами.
Пример 2. Получение я-ферроценил-фенокси-Ы- (бутин-2) -цитизина.
В колбу с обратным холодильником и хлор- 20 кальциевой трубкой помещают 1,264
г (0,004 г-моль) ацетиленового эфира я-ферро-ценилфенола, 0,486 мл (0,006 г-
моль) фор-мамина (в виде 37%-кого водного раствора), 0,760 г (0,004 г-моль)
цитизина, 0,1 г Си 25 (СНзСОО)2-и-30 мл диоксана.
Реакцию проводят при температуре 90—
110°С в течение 8—10 час. Прореагировавшую смесь после охлаждения выливают в
10%-ный раствор соляной кислоты, целевой продукт эк- 30 страгируют диэтиловым
эфиром, маточный раствор нейтрализуют 25%-ным аммиаком и дважды экстрагируют
диэтиловым эфиром, эфирные вытяжки соединяют, промывают водой и сушат над
прокаленным поташом.    35
Очистку продукта осуществляют хроматографированием через колонку, наполненную
А120з. Перекристаллизованный из петролейно-го эфира продукт плавится при
78—80°С. Бромгидрат имеет т. пл. 114—116°С (ацетон). 40 Выход 1,65 г (79,71% от
теории).
Найдено, %:    С 71,94; 71,79; N 5,51; 5,47;
Н 6,01; 5,98; Бе 10,85; 10,89.
Вычислено для Сз^зоПгОгБе, о/0: С 71,81;
N 5,4; Н 5,8; Бе 10,81.    45
Пример 3. Получение я-ферроценил-фенокси-Ы- (бутин-2) -а-метилпиперидина.
В колбу с обратным холодильником и хлор-кальциевой трубкой помещают 1,58 г
(0,005 г-моль) ацетиленого эфира я-ферро- 50 ценилфенола, 0,680 г (0,007 г-
моль) формали-4
на (в виде 37%-ного водного раствора), 0,490 мл (0,005 г-моль) а-
метилпиперидина, 0,1 г СиВг и 35 мл диоксана.
Реакцию проводят при температуре 80— 85°С в течение 7 час. Прореагировавшую
смесь после охлаждения выливают в 10%-ный раствор соляной кислоты, целевой
продукт экстрагируют диэтиловым эфиром, маточный раствор нейтрализуют 25%-ным
аммиаком и дважды экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирные вытяжки соединяют,
промывают водой и сушат над прокаленным поташом. Очистку продукта осуществляют
хроматографированием через колонку, наполненную А120з- Полученный продукт
представляет сиропообразное вещество. Выход 2,74 г (78,33% от теории).
Найдено, %: С 73,34; 73,04; Н 6,71; 6,14; N 3,33; 3,01; Бе 13,11; 13,39.
Вычислено для СгбНгзОПБе, %:    С 73,06;
Н 6,79; N 3,25; Б 13,11.
Предполагаемое строение я-ферроценилфенокси-М- (бутин-2) - а-метилпиперидина
подтверждено ИК- и ЯМР-спектрами.
Аналогичным путем синтезированы я-ферро-ценилфенокси-Ы-(бутин-2) - (5-метил-,
у-метил-, 2-метил-5-этилпиперидины.
Предмет изобретения
Способ получения гетероциклических производных ацетиленовых эфиров я-
ферроценил-фенола общей формулы
где К — незамещенный или алкилзамещенный гетероциклический остаток,
отличающийся тем, что ацетиленовый эфир я-ферроценил-фенола подвергают
взаимодействию с формалином или параформом и соответствующим гетероциклическим
соединением, например пиперидином, цитизином, в среде
органического растворителя в присутствии катализатора, с последующим выделением
целевого продукта известным способом.
Составитель Й. Бочарова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Е. Борисова Корректор Н. А. Рождественская
Заказ 1159/3    Изд. № 490    Тираж 473    Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
¿Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2