Заявитель:

В. И. МУР Н. И. Абрамова М. Д. Пуколкина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ ДИСАЗОКРАСИТЕЛЕЙ

Номер патента: 295786


Союз Советских Социалистических Республик
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №    —
Заявлено 10.VII.1969 (№ 1346571/23-4)
с присоединением заявки № —

Приоритет —
Опубликовано 12.11.1971. Бюллетень № 8 Дата опубликования описания 1 .VII. 1971

295786

МП к с 09Ь 39/00

УДК 547.556.33(088.8)

Авторы
изобретения    В. И. Мур, Н. И. Абрамова и М. Д. Пуколкина
Заявитель    \ ЬС-ЕОСЮиД Av:    |

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ ДИСАЗОКРАСИТЕЛЕЙ

**** 1 ****

2

5

10

Изобретение относится к области получения новых активных дисазокрасителей на
основе АШ-кислоты, имеющих одну активную группу ряда галогентриазина и одну р-
окси-этилсульфоксильную группу, причем, первая группа связана с АШ-кислотой
через амино-фенилазо-, вторая — через фенилазогруппу.
Предлагают способ получения активных красителей общей формулы 1

С1
0S03H
где Х = Н, ОСНз, С1, 502СН2СН20503Н в положении 3 и 4; У = МН2, МН-алкил, ИА-
алкил, ИН-арил, ИАлкиларил С6Н5, О-алкил, О-арил (причем арил — замещенный или
незамещенный фенил).
Способ заключается в сочетании АШ-кислоты в кислой среде с диазотированным
амином общей формулы II
X
H0.S0H 2CH2C02S ~Ч    }~ш г
Где Х-имеет вышеуказанное значение с последующим сочетанием полученного
моноазокрасителя с диазосоединением формулы III
Где Y —имеет вышеуказанное значение и выделением целевого продукта известным 15
приемом.
Соединение формулы III может быть получено ацилированием метафенилендиаминсуль-
фоки слоты    2-У-замещенным-4,6-дихлор-1,3,5-
триазином или ацилированием метафенилен-20 диаминсульфокислоты цианурхлоридом и
замещением одного атома хлора в дихлортри-азиновом остатке на указанные выше
амино-, арил-, алкиламино-, алкокси- или арилокси-группу с последующим
диазотированием.
25 Красители и способ их получения в литературе не описаны. Они окрашивают
целлюлозные волокна в синий цвет, проявляют высокую степень фиксации при
крашении и дают окраски, отличающиеся хорошими показателями 30 устойчивости к
мокрым обработкам.


295786

3
Пример 1. К раствору 14,2 г 99%-ного сернокислого эфира 4-р-оксиэтилсульфонил-
анилина и 2,65 г карбоната натрия в 100 мл воды, охлажденному до 0—(+2)°С,
прибавляют 29 мл 4н раствора соляной кислоты и диазотируют, приливая 25 мл 2н
раствора нитрита натрия по мере исчезновения азотистой кислоты. К суспензии
дисазосоединения прибавляют в течение 30 мин раствор 20,4 а 84%-ной АШ-кислоты
и 2,86 г карбоната натрия в 165 мл воды, поддерживая температуру +5°С и
рН=1,6—1,8. Затем повышают pH до 3,2 и температуру до +10°С и размешивают до
завершения реакции, на что требуется 1—2 час. Краситель выделяют
поваренной солью и фильтруют. Выход 100%-го моноазокрасителя — 29,2—30 г, что
составляет 92—94 % от теоретического.
К раствору 6,55 г 71,5%-ной мегафенилен-диаминсульфокислоты в 450 мл воды
приливают при размешивании й температуре 40°С теплый раствор 2-фенил-4,6-
дихлор-1,3,5-три-азина в 100 мл ацетона и ведут реакцию при 40°С и pH 4,2—4,6,
приливая по мере необходимости 1-н раствор соды. Продолжительность реакции —
1,5 час.
К отфильтрованному и охлажденному до 0—(+2)°С раствору продукта
ацилирования прибавляют 18,7 мл 4-н раствора соляной кислоты, 15 г поваренной
соли и диазотируют, приливая 12,5 мл 2-н раствора нитрита нат-;ция по мере
исчезновения азотной кислоты.
Выдержка 30 мин.
Суспензию полученного диазосоединения приливают при +10°С к раствору 63,8
г 26,8%-ной пасты моноазокрасителя и 7,15 г карбоната натрия в 200 мл воды и
размешивают 1 час. После этого прибавляют по 2,5 г моно- и динатрийфосфатов,
краситлеь выделяют поваренной солью, фильтруют и сушат. Выход 38—42 г.
Краситель окрашивает хлопчатобумажную и вискозную ткань в темносиний цвет, и
почти полностью фиксируется. Окраски прочны к мокрым обработкам.
Пример 2. Реакцию ведут аналогично указанному в примере 1, применяя в
качестве соединения II сернокислый эфир 4-р-оксиэтил-сульфенил-2-аминоанизола.
Краситель окрашивает целлюлозные волокна в темно-сиинй цвет.
Пр и м е р    3.    Реакцию    ведут    аналогично
указанному в примере 1 применяя в качестве соединения II сернокислый эфир 3-р-
оксиэтил-сульфониланила.
Краситель окрашивает целлюлозные волокна в темно-синий цвет.
Пример    4.    Реакцию    ведут    аналогично
указанному в примере, применяя вместо фе-нилдихлортриазина 2-метокси-4,6-
дихлор-1,3,5-триазин. Краситель окрашивает целлюлозные волокна в темно-синий
цвет.
Пр и м е р    5.    Реакцию    ведут    аналогично
указанному в примере, применяя вместо фе-нилдихлортриазина 2- (2',5'-
дисульфофенил) -4
4,6-дихлор-1,3,5-триазин. После второго сочетания раствор упаривают в вакууме
или сушат на распылительной сушилке. Краситель окрашивает целлюлозные волокна в
темно-синий цвет.
Пример 6. К суспензии 0,94 г цианурхло-рида в 10 мл воды и 0,5 мл 1%-го
раствора препарата ОС-20 постепенно приливают при температуре +2°С, +4°С и
размешивании раствор 1,3 г 72,2%-ной метафенилендиамин-сульфокислоты в 10 мл
воды и затем раствор соды. При установке pH 6 дают выдержку до завершения
реакции, после чего прибавляют 0,47 г анилина, повышают температуру до 30°С и
приливают по мере необходимости раствор соды до поддержания pH 6. Затем
охлаждают до 2—3°С, приливают 3,3 мл 4 н раствора соляной кислоты и
диазотируют 2,5 мл 3 н раствора нитрита натрия.
Суспензию полученного диазосоединения приливают к раствору моноазокрасителя
из 0,05 г-моль АШ-кислоты и 4-(5-оксиэтилсуль-фениланилина в условиях примера 1
и проводят сочетания в условиях того же примера.
Краситель выделяют осаждением поваренной солью.
Выход 9,8 г. Краситель окрашивает целлюлозные волокна в темно-синий цвет.
Пример 7. Реакцию ведут аналогично указанному в примере 6, применяя
вместо анилина 22%-ный аммиак в количестве 2,5 мл и давая выдержку при втором
ацилировании 2 час при 40°С. Выход красителя 7 г. Краситель окрашивает
целлюлозные волокна в темно-синий цвет.
Пример 8. Реакцию ведут аналогично указанному в примере 6, применяя
вместо анилина сульфониловую кислоту. Краситель окрашивает целлюлозные волокна
в темно-синий цвет.
Пример 9. При применении в крашении краситель затирают в пасту с небольшим
количеством холодной воды, разбавляют теплой водой (40—50°С) из расчета
отношения количества воды к весу окрашиваемой ткани 30:1. Целлюлозные волокна
красят в нейтральном растворе красителя в течение 10 мин при 45—50°С, затем
добавляют в два приема хлористый натрий (50 г/л) и красят 30 мин при 45—50°С,
после чего вносят три-натрийфосфат (15 г/л) и продолжают крашение в течение 60
мин при 45—50°С. Далее волокно промывают теплой водой, мылуют 5 мин при кипении
в растворе 60%-ного олеинового мыла (15 г/л), промывают горячей и холодной
водой и сушат. Получают окраску интенсивного темно-синего цвета с
высокой степенью фиксации красителя и хорошими показателями устойчивости к
мокрым обработкам.
Пример 10. Крашение ведут в условиях, аналогичных описанным в примере 9, но
при температуре 60°С. Получают окраску интенсивного темно-синего цвета с
высокой степенью фиксации.


295786

5

6

Предмет изобретения
Способ получения активных дисазокрасите-лей общей формулы
V
С1
ОБОаН
где Х = Н, ОСН3. П, БОгСНгСНгОБОзН в положении 3 и 4; ¥=ЫНг, ЫН-алкил, N
(алкил), -ЫН-арил, Ы-алкиларил, СбНб, о-алкил, о-арил, причем, арилзамещенный
или незамещенный фенил, отличающийся тем, что, с целью получения красителя с
высокими колористическими показателями, АШ-кислоту подвергают
сочетанию с диазотированным амином формулы
X
5    Ни3$ОНгСН2СОаЗ'Чч >-№4,
где X имеет вышеуказанное значение, в кислой среде с последующим сочетанием
полученного моноазокрасителя с диазосоединени-10 ем формулы
803Н
20 где У имеет вышеуказанное значение, и выделением целевого продукта известным
приемом.
Составитель Т. П. Калинина
Редактор В. П. Новожилова Техред Л. Л. Евдонов Корректор Т. А. Китаева
Заказ 1406/2    Изд. № 627    Тираж 473    Подписное
ЦНИИПИ Комитет,* по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2