Авторы:

Германск Демократическа Республика
Иностранна фирма ФЕБ Фильмфабрик Вольфен
Германска Демократическа Республика
Иностранец Эрнст Иоахим Поппе
Германск Демократическа Республика
Иностранна фирма ФЕБ Фильмфабрик Вольфен
Германска Демократическа Республика

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНОЙ ЭМУЛБСИИ

Номер патента: 296334


ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ

296334

Союз Советских Социалистических Республик
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Зависимый от патента № — Заявлено 21.11.1969 (№ 1307309/23-4)

Приоритет 18.VII.1968 (№\¥р57б/133535, ГДР. Опубликовано 12.11.1971. Бюллетень
№ 8 Дата опубликования описания 2.У1.1971

МПК Б 03с 1/14
в 03с 7/26

УДК 771.534.21:778.662.3 (088.8)

Автор
изобретения

Заявитель

Иностранец Эрнст-Иоахим Поппе
(Германская Демократическая Республика)
Иностранная фирма «ФЕБ Фильмфабрик Вольфен»
(Германская Демократическая Республика)

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНОЙ ЭМУЛЬСИИ

1
Изобретение касается способа сенсибилизации фотографической
галогенидосеребряной эмульсии, содержащей голубую цветообразующую компоненту.
Известен способ сенсибилизации фотографических галогенидосеребряных эмульсий
для черно-белых и многослойных кинофотоматериалов с цветным проявлением,
введением в
2
эмульсию родацианиновых полиметиновых красителей, содержащих кольцо лепидина.
Целью предлагаемого изобретения является улучшение фотографических свойств
цветных 5 фотоматериалов.
Для этого в фотографическую галогенидосеребряную эмульсию, содержащую
цветообразующую голубую компоненту, вводят поли-метиновый краситель общей
формулы I.
ГА-1
N — С

0«4
--СН- С=СН —СН=[~ 8 N

***** 1 *****

I

и*

г В -»
СК —с— Г\’—я з X

I

где А и В — атомы, необходимые для завер- Ю шения гетероциклического кольца;
Иь Иг. Из и Р4 — одинаковый или различный алкил, алкенил, оксиалкил или
аралкил;
X — анион.    15
В качестве анионов пригодны, например, С1~, Вг~, I-, СЮ-*, N0-3, ЭСЫ-,
алкилсуль-фат или арилсульфонат.
В общей формуле гетероциклическими коль- 20 цами могут быть тиазол или продукты
его замещения, например 4,5-дифенилтиазол; бенз-тиазол или продукты его
замещения, например 5-метил-, 5,6-диметокси-, 6,7-тетрамети-ленбензтиазол; 4,5-
нафтотиазол или 6,7-нафто-тиазол; бензоксазол или продукты его замещения,
например 5-метил-, 5-метокси- или 5-фенилбензоксазол; бензселеназол или
продукты его замещения, например 5-метил-, 5-метокси- или 5,6-
диметоксибензселеназол.
Благодаря пригодности большого количества гетероциклических колец, можно
варьировать в широких пределах сенсибилизирующую


3

296334

4

ооласть красителя, так что красители могут применяться не только для красной
сенсибилизации цветного позитива, но также и цветных негативных материалов.
Красители показывают высокую сенсибилизирующую способность как в
хлорбромосереб-ряных так и в бромйодосеребряных эмульсиях.
Красители применяются в количестве от 2 до 50 мг на 1 кг эмульсии. Однако в
особых случаях можно применять большие или меньшие дозы красителя. Введение
красителя производят добавлением метанольного раствора к готовой эмульсии, к
которой затем добавляют раствор цветообразующей компоненты. В полученные
эмульсии можно вводить стабилизаторы, дубители, смачиватели, осветлители и
другие добавки. В качестве цветообразующих компонент применяют голубые
недиффундирующие компоненты, производные а-нафтола, например, приведенные в
патенте ГДР № 6548.
Компоненты берут в количестве около 10 а на 1 кг эмульсии.
Красители получают взаимодействием солей 2-р-метил-р - алкоксивинилциклоаммония
формулы II
Г А~1    ОН4.
RrN = C-CH=C-CH'3
X    II
где A, R1; Rt и X имеют то лее значение, что и в формуле I, с монометиновыми
красителями формулы III
П1=[ S    г— В—|
—С — N — R,
•О N •    3
Щ I щ
где В, R2, Rs, X имеют то лее значение, что и в формуле I, a Rs — алкокси-,
анилино-, аце-танилино- или алкилмеркаптоостаток, в растворителе, например
пиридине, в присутствии основания, например пиперидина или триэтил-амина.
Соединения общей формулы II получают из четвертичных оснований 2-
ацетилметиленгете-роциклов или конденсацией 2-метилциклоам-мониевых солей с
алкиловыми эфирами орто-уксусной кислоты.
Монометиновые красители формулы III молено получать взаимодействием мономети-
новых красителей формулы IV
гВ“1
О    СН С — N—R3'
N
R2 %    IЧ
с дифенилформамидином или алкиловыми эфирами о-муравьиной кислоты. Можно так-
лее получать взаимодействием четвертичной соли роданииа формулы V

Ri'Co~3

5

+/j-SR6N _
I X R2 V

где Кб — алкил, с солями 2-метилциклоаммо-ния в спирте или хлороформе, в
присутствии триэтиламина. Красители имеют кривую сен-10 сибилизации без
выраженного максимума сенсибилизации.
Присутствие цветообразующей компоненты не только не ослабляет, но увеличивает
сенсибилизирующую интенсивность красителя.
15 Во всех нижеследующих примерах к эмульсии добавляют сине-зеленую компоненту
из ряда замещенных нафтолов, в количестве 25 г/кг эмульсии.

20 Пример 1. К бромиодосеребряной эмульсии добавляют 25 мг красителя формулы

25

S ос2н5
=сн- с=сн-сн о

Vi

5 S-N _ N
I сю4
С2Н5

с6н5
^6^5

С2Н5

30 на 1 кг эмульсии. Спектральная чувствительность лежит в области 570—735 ммк
с максимумом при 680 ммк. Указанный краситель получают следующим образом.
2,65 г 5-анилинометилен-З-этилроданина и 35 1,4 мл диэтилсульфата нагревают в
течение 20 мин при 125—130°С. Затем расплав растворяют в 15 мл хлороформа и
добавляют к нему раствор 4,51 г 2-метил-3-этил-4,5-дифе-
нилтиазолтолуолсульфоната в 10 мл хлоро-40 форма. После охлаждения смеси до 0°С
к ней добавляют 1,5 мл триэтиламина и перемешивают в течение 1 час при
температуре 0°С. Потом смесь оставляют стоять в течение 1 час при комнатной
температуре и отгоняют хло-45 роформ в вакууме. Остаток смешивают с небольшим
количеством смеси спирт — эфир (соотношение 1:4) до образования кашицы и
перекристаллизовывают. После фильтрации осадок промывают небольшим
количеством 50 смеси спирт — эфир. Получают 4,3 а коричневых кристаллов
монометинового красителя с т. пл. 232°С.
620 мг полученного монометинового красителя и 350 мг продукта, полученного из
2-ме-55 тилбензтиазолийперхлората и триэтилового эфира ортоуксусной кислоты
нагревают в 5 мл пиридина до кипения, добавляют по 1 мл ацетангидрида и
триэтиламина и быстро нагревают до кипения. После охлаждения выпа-60 дает
краситель, который перекристаллизовывают из метанола. Получают 320 мг
кристаллов, которые имеют в метаноле максимумом поглощения при 651 ммк.
Пример 2. К бромйодосеребряной эмуль-65 сии добавляют 25 мг красителя формулы