Авторы:

БРАТЧАНСКИЙ П.Е.
МОРЕЙКО М.Н.
БЕГУНОВА О.А.

Заявитель:

П. Е. Братчанский М. Н. Морейко О. А. Бегунова

Спооб получения -галоид- или алкил , -дихлорпропиофенонов

Номер патента: 296407
Дата публикации: 05.02.1976
Номер заявки: 1337680


4
4.    29,64.07,.. > #
1390, 1410, 1450, 1475, 1490, 1600, 1630, 2945, 3000, 3075, 3375. Положение
хлора определено на основании кетонного расщепления продукта реакции и
идентификации выделенной кислоты (/5-хлорбензойной) по эталонной. Для р-
хлорбензойной кислоты: найдено: т. пл. 241° С, описано: т. пл. 241° С.
Смешанная проба депрессии не дает.
Пример 2. Получение п-бром-а,а-дихлор-пропиофенона.
Проводилось аналогично указанному для его хлораналога в примере 1. Взято для
синтеза бромбензола 300 г (200 мл), хлористого алюминия 80 г, а,а-
дихлорпропионилхлорида 89 г.
После обычной обработки и перегонки в вакууме выделена фракция с т. кип.
159— 160°С/30 мм. Выход ,129 г (83% от теории). Маслянистая жидкость
соломенного цвета с удельным весом б20 =4,505; показатель преломления Пц
=1,5710. Молекулярная рефракция МИ — найдено:    59,368, вычислено
59,460. Строение подтверждено данными элементарного анализа и охарактеризовано
ИК-опектроокопией. При снятии спектров в области 750—3000 см-1 установлены
следующие максимумы поглощения: 710, 730, 760, 780, 795, 818, 855, 973, 1020,
1035, 1055, 1080, 1140, 1190, 1265, 1385, 1405, 1445, 1470, 1490, 1590, 1700,
1715, 2950, 3000.
Положение брома в ядре определено на основании кетонного расщепления
продукта реакции и идентификации выделенной кислоты (р-бромбензойиой) по
эталонной. Для уР-бромбешойной кислоты найдено:    т. пл.
248° С, описано: т. пл. 250° С.
Смешанная проба депрессии не дает.
Пример 3. Получение п-иод-а,а-дихлор-пролиофенона.
Пример аналогичен примерам 1 и 2. Для синтеза взято иодбензола 355 г (200
мл), алюминия хлористого 80 г, а,а-дихлорпропио-нил-хлорида 89 г.
После обычной обработки и перегонки в вакууме выделена фракция с т. кип.
140— 150° С/35 мм, лепкокристаллизующийся продукт красноватого цвета. Повторной
перегонкой указанная фракция дополнительно очищалась от примесей р-
дийодбензола. Выде- ' ленный жидкий продукт (от бесцветного до слегка розового
цвета) неустойчив при хранении на свету. р-Иод-а,а-дихлорпропиофе-нон кипит при
128—129° С/35; его удельный вес 64°= 1,500; показатель преломления 5 п
2
с
° =1,5732.
Строение полученного вещества подтверждено данными элементарного анализа и
дополнительно охарактеризовано ИК-спектро- 6 скопией. При снятии спектров в
области 700—3000 см-1 установлены следующие максимумы поглощения:    820, 970,
1000, 1010,
1080, 1140,    1190,    1260,    1380,    1445,    1465,
1590, 1685, 2935, 3000, 3060.    6
Выход очищенного продукта ПО г (67% от теории). Положение иода в ядре
определено на основании кетонного расщепления и идентификации по р-иодбензойной
кислоте.
5 Для д-иодбензойной кислоты найдено: т. пл. 267° С, описано: т. пл. 269° С.
Смешанная проба депрессии .не дает.
Пример 4. Получение п-фтор-а.а-дихло.р-пропиофенона.
10 Пример аналогичен примерам 1—3. Для синтеза взято фторбензола 190 г (186
мл), алюминия хлористого 80 г, а,а-дихлорпропио-нилхлорида 89 г.
После обычной обработки и перегонки в 15 вакууме выделена фракция с т. кип.
127— 128°С/25 мм. Выход 63,5 г (77% от теории).
Маслянистая жидкость соломенного цвета с характерным запахом. Удельный вес б20=
1,3242; По = 1,5310. Молекулярная .ре-20 фракция МИ — найдено:    49,38;
вычислено:
49,80.    ,;у
Строение подтверждено данными элементарного анализа и охарактеризовано ИК-
спектроскопией. При снятии спектров в обла-25 сти 760—3375 см-1 установлены
максимумы поглощения:    760,    800,    830, 868, 975, 1020,
1085, 1110, 1140,    1170,    1260,    1310,    1385,
1415, 1450, 1490, 1515, 1600, 1690, 1905, 2600, 2940, 3000, 3075, 3375.
30 Положение фтора в ядре определено на основании кетонного расщепления
продукта реакции и и,идентификации выделенной кислоты («-фторбензойной) по
эталонной.
Для р-фторбензойной кислоты найдено: 55 т. пл. 181° С, описано: т. пл. 182° С.
Смешанная проба депрессии не дает.
Пример 5. Получение 4-метил-а,а-ди-хлорпропиофенона.
Ю В трехгорлую колбу (У=500 мл), снабженную механической мешалкой, термометром,
капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 200 мл сухого толуола и
80 г безводного хлористого алюминия. :5 Включают -мешалку и при интенсивном
перемешивании и охлаждении по каплям в течение 30 мин добавляют раствор 81 г
(0,5 М) а,а-дихлорлролионилхлорида в 50 мл толуола. Температуру в реакторе
поддерживают ,0 на уровне 25° С. Смесь выдерживают при этой же температуре в
течение 30 мин и для выделения продукта реакции выливают в стакан со льдом и
соляной кислотой (1: 1). Образующиеся ¡слои разделяют в делитель-5 ной воронке,
продуктовый -слой промывают водой, сушат и растворитель (толуол) упаривают в
небольшом вакууме. Остаток фракционируют при пониженном давлении, собирая
продукт с т. пл. 157—158° С/38 мм.
О Получено 98 г (выход 90% по хлор ангидриду) маслянистой жидкости светло-
зеленого цвета, представляющей собой по данным анализов 4-метил-а,а-
дихлорпропиофенон. Продукт характеризуется й2°    1,2136; п2° =
5 1,5460. Молекулярная рефракция МИ — най-