Авторы:

ОСМИНСКАЯ Т.А.
ГОРОДЕЦКИЙ Л.Ш.
КУЗОВКОВ А.Д.
ЛЕЙБЕЛЬМАН Ф.Я.
ЛОНДАРЕВА Г.П.
ЧЕМЕРИССКАЯ А.А.
РОМАНЧУК М.А.
ВОЛЖИНА О.Н.

Заявитель:

ВСЕСОЮЗНЫЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ХИМИКО-ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМ.С.ОРДЖОНИКИДЗЕ
ВСЕСОЮЗНЫЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ НАУЧНО- ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ХИМИКО-ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМ.С.ОРДЖОНИКИДЗЕ

Способ получения диплациндихлорида

Номер патента: 296419
Дата публикации: 23.06.1983
Номер заявки: 1413283


СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН

'    ■''' ’ *г: • -•■оокад
Jv’- Б А

(19)’

SU „„ 296419 А

3(51) С 07 D 291/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
(21)    1413283/23-04
(22)    19.03.70
(46) 23.06.83. Бюл. № 23 ,(72) Т.А.Осминская, Л.Ш.Городецкий, А.Д .Кузовков ,Ф
.Я. Лейбельман ,Г .II. Лон-дарева, А.А.Чемерисская,М.А.Романчук и О.Н.Волжина
(71) Всесоюзный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский
химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе (53) 547.834.1.07
(088.8) (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИПЛАЦИН-ДИХЛОРИДА на основе
платинецина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса.,
резорцин подвергают-взаимодействию с дихлорэтаном, с последующей
обработкой "полученного 1,3-бис- (/}-хлорэтокси)--бензола платинецином в среде
абсолютного спирта и выделением целевого продукта известным способом.
SU ,„ 296419

>


296419

1 ,
Известен способ получения дипла-циндихлорида взаимодействием платине-цина с
1,3-бис-(р-бромэтокси)-бензо-лом. Полученный диплациндибромид переводят в
диплациндифлавианат, последний очищают от примесей кипяче- 5 нием со спиртом и
переводят затем в диплациндихлорид.
Попытки выделить диплациндихлорид в кристаллическом виде’приводят к образованию
стекловидной массы, в    10
связи с чем диплациндихлорид выпускают и передают на ампулирование в виде 10%-
ных пли 50%-ных водных' растворов.
Недостаток известного способа    ^5
получения диплациндихлорида заключается в его длительности и трудоемкости,
выпуск препарата в виде . 10-50% осложняет фасовку, хране-. ние, анализ и
ампулирование.    «
Предлагают способ получения диплациндихлорида взаимодействием резорцина с
дихлорэтаном, с последующей конденсацией полученного 1,3--бис-(р-хлорэтокси)-
бензола с пла-тинецином в среде абсолютного спирта.
Индивидуальный диплациндихлорид может быть выделен в кристаллической форме при
полном отсутствии влаги из этилового спирта (2,5 объема на 1
кг диплациндихлорида). При применении 30 других растворителей (ацетона,
бензола, толуола, изопропанола) диплациндихлорид выделяется в виде
стекловидного тела или кома. Не удается закристаллизовать диплациндихлорид
35 из спирта даже в присутствии следов влаги.
Возможно выделение диплациндихлорида и из водной среды. Для этого сначала
удаляют воду в виде азеотро- 40 па с бензолом, а затем отгоняют бензол в виде
азеотропа из спирта. Такой способ может быть применен в случае необходимости
выделения диплациндихлорида в кристаллической фор- - 45 ме из водных растворов.
Пример 1..Получение 1,3-—бис- (-хлорэтокси) -бензола.
Смесь 1,65 кг резорцина, 7,5 л дихлорэтана и 6,15 л этилового спир- __ та
нагревают до кипения (температу-ра 68-70°С ) и к кипящему раствору в течение
25-28 час прибавляют 14,6 л 10%-ного спиртового раствора 2 едкого натра. Затем
реакционную массу кипятят 2 час и отгоняют 24 л смеси дихлорэтана, спирта и
воды.
К остатку в аппарате прибавляют 5 л дихлорэтана и 5 л воды, кипятят 15-мин,
охлаждают до 20-25°С, отделяют дихлорэтановый слой от водного. Водный слой
дважды экстрагируют дихлорэтаном. Дихлорэтановый раствор промывают 5 раз по 2 л
5%-ным раствором едкого натра и водой '(до нейтральной реакции). Дихлорэтан
отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую в
пределах 145-155°С при 2-5 мм рт. от. остаточного давления. Получают 1,1-1,2
кг технического 1, 3-бис-(/&-хлорэтокси)--бензола, который перекристаллизовы-
вают из 2,2 л этилового спирта (охлаждение 2-3 час при комнатной температуре).
Получают 0,95-1,0 кг 1, 3-бис-(/3 -хлорэтокси) -бензола с т.пл. 69-73°С, что
составляет 28 -30% из теоретического выхода, считая на резорцин.
. П-р и м е р 2. Получение диплациндихлорида .
1
Смесь 1,5 кг платинецина, 1,036 кг 1,3-бис-(р-хлорэтокси)-бензола и 1,5 л
абсолютного спирта кипятят 10 час, охлаждают до 40-50°С, приливают 0,375 л
абсолютного этилового спирта и 2,25 л ацетона и вновь кипятят 10 мин (ацетон
прибавляют, чтобы увеличить растворимость побочных продуктов реакции ).
Реакционную массу охлаждают при перемешивании до 20-25°С, выпавший осадок-
диплациндихлорида отделяют и вновь кипятят со смесью 1,875 л абсолютного спирта
и 2,25 л ацетона. После охлаждения до 20-25°С отфильтровывают технический
диплациндихлорид,' который промывают смесью спирта и ацетона и сушат при 60-
70°С до постоянного веса. Получают 2 кг диплациндихлорида, который
перекристаллиэо-вывают из 5 л абсолютного этилового спирта с 60 г
активированного угля (охлаждение в течение 3-4 час при 2-5°С). Получают 1,81 кг
препарата, что составляет 75% от теории, считая на 1,3-бис-(р-хлорэтокси)-
бензол. Полученный .диплациндихлорид; имеет т.пл. в пределах 182-186°С.
Редактор а.Титова    Техред в. Далекорей    Корректор с.Щекмар
Заказ 6472/2    Тираж 418    Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и
открытий 113035,Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4