Авторы:

АРБУЗОВ БОРИС АЛЕКСАНДРОВИЧ
ПУДОВИК АРКАДИЙ НИКОЛАЕВИЧ
ВИЗЕЛЬ АНДРЕЙ ОСКАРОВИЧ
ПАРАМОНОВА ВАЛЕНТИНА ИВАНОВНА
ЩУКИНА ЛИДИЯ ИВАНОВНА
МУСЛИНКИН АБДУРАХИМ АБДУРАХИМОВИЧ
КРУПНОВ ВАДИМ КОНСТАНТИНОВИЧ
ВЫРИНА НАТАЛЬЯ НИКОЛАЕВНА
ХАРИТОНОВ ВЯЧЕСЛАВ ВАСИЛЬЕВИЧ
ДАНИЛОВА ЛЮДМИЛА НИКОЛАЕВНА

Заявитель:

ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ И ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ ИМ. А.Е.АРБУЗОВА КАЗАХСКОГО ФИЛИАЛА АН СССР
РАДИЕВЫЙ ИНСТИТУТ ИМ.В.Г.ХЛОПИНА
ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ И ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ ИМ. А.Е.АРБУЗОВА КАЗАХСКОГО ФИЛИАЛА АН СССР

Диеновые производные фосфоленов в качестве мономеров для получения сорбционно-активных полимеров

Номер патента: 703532
Дата публикации: 15.12.1979
Номер заявки: 2584273


3    703532 - -    - "■'■.■    -4

"Тм

Таблица i
________________________________________
|Концентрац|5,0|6,0|7,0/|8,0|
|Kd_■_10_3Ри(1_V)_|0,06|0,20|1,65|2,7|
Данные rio сорбционной активности используемых известных сорбентов приведены в
табл. 2.

необходимых для сорбции тяжёлых' металлов, с другой стороны, отсутствием в
структуре этих мономеров фосфоленовых фрагментов, которые обуславливают
специфическую способ' ность производных фосфолена сорбировать из 5 растворов
тяжелые металлы.
Целью изобретения является расширение ассортимента фосфорсодержащих диеновых
мономеров, способных образовывать сополимеры, обладающие сорбционной
активностью по отно- (о *шекию к трансурановым элементам.
Поставленная цепь, достигается описываемыми диеновыми производными фосфолеяов
общей формулы Т, которые в отличие , от известных фосфорсодержащих диенов
формулы I! 15 имеют в качестве фосфорсодержащего фрагмента фосфоленсвую
структуру с прочными Р-С-связями, обуславливающими стойкость полимерных
материалов на их основе к воздействию агрессивных средств, в частности
20 концентрированных растворов минеральных кислот.
Диеновые производные фосфолеяов формулы Г получают взаимодействием 1-галоген-
фосфоленов с 2-бутиндиолом1,4 в присут- 25 ствии органического основания в
среде органического растворителя.
Пример 5. 2,3-Бис-(!-оксо-3,4-диме-тилфосфол-3-он ■ 1-ил) бутадиен-1,3.
К раствору 20,5 г (0,24 моль) 2-бутиидио- 30 ла-1,4 и 47,8 г ,(0,48 моля);
триэтиламина в 400 мл сухого те.-рагздрофуранг при перемешивании и охлаждении
от —5 до -10° С в атмосфере инертного таза прибавляют по каплям 70 г (0,48
мопя) 1-хлор-3,4-диметилфос- 35 фолена-3. РеактдабштукГ смесь выдерживают в
течение 1 сут яри комнаткой температуре, образовавшиеся кр:гФт.гчличёские
продукты отфильтровываю,:. Целевой 2,3-бис(1-оксо-314--димешп-фосфол-3-ен-1-ил)
бутадиен-1,3 отделяют 40 от гидрохлорида триэтиламина экстракцией толуолом в
аппарате Сокслета и перекристалли-зовывают Из тетрагидрофурана. Получают 58,2 г
(79,5%) продукта с т.гот !64-165°С.
Найдено,%: С 62,34; Н 7,69; Р 19,68.    45
Ц3 6 Н2 4 @2 Рз*
Вычислено, %■ С 61,93; Н 7,80; Р 19,96.
Строение продукта подтверждено ИК-и ЯМР-спектрами.
Пример 2. 2,3-Бис(1-оксо-З-метил- 50 фосфол-3-ен- 1-ип)бутад иен-1,3.
К раствору 8,0 г (0,17моль) 2-бутиндиола-■2,4 и 20,2-г (0,2 моля) триэтиламина
в 250 мл тетрагидрофурана в условиях примера 1 прибавляют по каплям 26,8 г (0,2
моля) 1-хлор-З-метилфосфолена-З. Образовавшийся гидрохлорид триэтиламина
отделяют фильтрацией. При охлаждении фильтрата целевой продукт выпадает в
осадок, его очищают перекристаллизацией из этанола. Получают 13,6 г (48,5%)
продукта с т.пл. 120-122°С.
Найдено, %: С 59,59; Н 7,28; Р 21,61.
С14НгоО*Р2. ~ '
Вычислено, %: С 59,57; Н 7,14; Р 21,94.
Строение продукта подтверждено ИК-и ЯМР-спектрами.
Испытания проводились на образце сополимера, содержащего 1 моль диенового
производного и до 3 молей дивинилбензола.
Сорбционная йктшшость сополимера по отношению к индикаторным количествам Ри
(IV) определялась в растворах минеральных кислот.
Мерой сорбционной активности данного сополимера служил коэффициент
распределения (Кр) плутония (IV). Расчет производили по формуле .
где ■
Зо - исходное содержание (активность)
микрокомпонента в растворе, имп/мин;
Зр - равновесное содержание (активность)
■ -мйкрокомпРкея4а в растворе, имп/мин;
V ~ объем раствора минеральной кислоты, мл;
пт - масса сухого сорбента, г.
В результате испытаний сорбционной активности Ри (IV)- в растворах азотной
кислоты, различной концентрации при соотношении У/т ' 100, где V = 2,5 мл, т =
0,25 г получены коэффициенты распределения (К^) для Ри (IV), которые приведены
в табл. 1.

• • I