Авторы:

БУЛАТОВ МИХАИЛ АЛЕКСАНДРОВИЧ
СУКИН АЛЕКСАНДР ВАДИМОВИЧ
СПАССКИЙ СЕРГЕЙ СЕРГЕЕВИЧ
СУВОРОВ АЛЕКСЕЙ ЛЕОНИДОВИЧ

Заявитель:

ИНСТИТУТ ХИМИИ УРАЛЬСКОГО НАУЧНО-ГО ЦЕНТРА АН СССР

Способ получения полимеров

Номер патента: 704943
Дата публикации: 25.12.1979
Номер заявки: 2457347


5

704943

6

Пример 6. В тех же условиях смесь 1,4 г полидиэтиленгликольфума-рата и 0,6 г
стирола в присутствии 5,7% смеси гидроперекиси изопропил-бензола (2,5%) и бис-
(дибензоилме-тан)ди-н-бутоксититана Тп (ОС4Н9)д (осс6н5снсос6н5)г (3,2%,
Т-Г/перекись = 6,36) за 5 ч. при 20°С заполимерйзовывают 50%, а при следующем
нагревании при 110°С в течение 3 ч, общая глубина составила 93%.
Пример 7.В тех же условиях полимеризуют 2 г. стирола в присутствии 10 мас,%
смеси перекиси бензоила (5,6%) и трибутоксибензоата титана ТЧ (ОС+Н9)*
(ОС6Н5)    (4,4%, Т(/пере
кись = 0,5): при 25°С за 6 ч> глубина составила 30%, а при 70°С за 3 ч. общая
.глубина составила 95%.
Пример 8.В тех же условиях полимеризуют 2 г бутилметакрилата, в присутствии 0,5
мас.% смеси дицикло-гексилпероксидикарбоната (0,3%) и трибутоксибензоата титана
(0^2%, кись = 0,5) при 25°С за 80 ч, запо-лимериэовались 16%, а за 14 ч*
при 60°С общая глубина составила 93%.
Пример 9, В тех же условиях полимеризуют 2 г бутилметакрилата в присутствии 3
мас.% смеси перекиси бензоила (2%) и поли-н-бу.токситита-ната -Т10(0С4Н9)2 (1%,
ТЧ /перекись =
= 0,6) заполимерйзовывают за 8 ч„ при 25°С на 30%, а за 3 ч. при 80°С до общей
глубины 95%.
Пример 10. В тех же условиях 2 г стирола в:присутствии 4 мас.% смеси,
гидроперекиси трет-амила (2%) и полшбацетил.-н-бутоксититаната [-Т40(0С4Н9)
(0С0СНЭ)-]х    (2%, Т(/пере-40
кись = 0,52) заполимерйзовывают за 5 ч. при 25°С на 45% и за 3 ч, при 110°С до
общей глубины 94%,
Пример 11. В тех же условиях полимеризуют 2 г метилметакрилд- ,45 та в
присутствии 6 мас.% смеси перекиси метилэтилкетона (2%) и поли--бис
(дибензоилметан)-титаната 1-Т10(0СС6Н5СНС0СьН5)-]х (4%, Т(/перекись = 0,55)
глубина при 25°С за 10 ч достигла 30%, а при 110°С за 2ч.- 95%.

Приведенные примеры показывают возможность проведения
полимеризации ненасыщенных соединений в две стадий, начиная с комнатной или
более низкой температуры, что достигнуто примене-5 нием данного способа.
Преимущества такого способа заключаются в возможности проведения процесса
полимеризации с высокой скоростью как на первом этапе (при низкой температуре),
10 так и на втором (при.высокой температуре) , а также в возможности широкого
регулирования температуры и времени процесса на обеих стадиях. Снижение
температуры первого этапа поли-, меризации имеет большое значение, особенно при
изготовлении крупногабаритных изделий на открытой площадке без нагрева даже в
холодный период года. Сохранение перекисной системой нормальной инициирующей
способности ■■ при высокой температуре позволяет сократить время второго этапа.
Сравнение полученных нами данных по радикальной полимеризации данным спо-собом
и известными подтверждает вы-ше сказанное.
В таблице 1 показаны параметры полимеризации бутилметакрилата, применяемого при
приготовлении красок 4“ для металлов с помощью различных инициаторов.
Предлагаемая система [I] при комнатной температуре затвердевает и достигает
значительно большей глубины полимеризации, чем 35 известные ранее системы.
Снижение температуры и плавный характер реакции полимеризации приводит к
улучшению механических свойств (отсутствие неоднородностей, пузырей трещин),
предотвращает перегрев внутри изделия, к простоте форм при низкотемпературной'
(Ь окружающей среды), полимеризации (отсутствие рубашки и
теплоносителя,насосов, трубопроводов, КИП и т.д.).
Таким образом, способ по изобретению позволяет расширять температурную область
полимеризационного процесса'.


704943

7    704943.
Параметры полимеризации бутилметакрилат'а
Таблица
__________________________________________________________________________________________________________________________________
|'_._*____________________________________________________________|б_=_25*__|С________|б_=_70__|°_С_____|б_=_100_°_С_______|
|Инициатор, 2 мас.% |время|глуби|врем|глуби|вреМя|глуби|а, %
|_________________________________________________________________|ч._______|__________|_________|__________|ч._______|__________|
|Пёрёкйсь_бензоила’_+___________________________|__________|__________|_________|__________|__________|__________|
|тетра-н-бутоксити- . тан (Т /перекись |20 |58 |1 |95 |1 |98 |
|Т_0,5)__________________________________________________________|__________|__________|_________|__________|__________|__________|
|Перекись'бензоила + дициклогексилп|20ок-с|3икар|6онат|92: |5 |98 |
|1_мае.) Гидроперекись_изопропилбенз|ла_+_н|ф-тен|т_ко|альта|__________|__________|
(3 мол.% от перекиси')
20    29
2,5    80
80
В следующей таблице даны параметры мерной сополимеризацией стирола с поли
получения полиэфира трехмерной сополи-^0 диэтиленгликольмалеинатфталатом.
Т а б л й ц а
Параметры сополимеризации стирола с полидиэтилен-глик ол ьмал ей н ат фт ал ат
ом
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
|_________________________________________________________________________________________________________________________________| |Е__|!ремя_реа|ци|, ч. |
| |Время ге-леобра-вания, |б =|б =|б =|б = |б = |0 сж 4к|/см
|Инициатор, 2 мас.% |при 28°С |= |= |= |= 100е|= | |
|_________________________________________________________________________________________________________________________________|__________________________________________|28°|50°|70°|_______|130°|___________|
|Перекись_бензоила_+_тетра-н-бутоксититан (Тл/перекись_=_0,5)________________________|68________________________________________|15__|—_|-___|2______|-____|1200_______|
|Гидроперекись_изопропилбензола_+_тетра--трет-бутоксититан_(Т1/перекись|80,6)_____________________________________|15__|____|____|_______|2____|1100_______|
|Перекись_бензоила_+_дициклогексилперокси-дикарбонат'’(1:1_мае.)_______________|■-_....._'______________________________|-_'_|Ю__|'_5_|•_5_.|5____|1100_______|
|Гидроперекись_изопропилбензола_+_нафтенат_кобальта_(3%_от_перекиси)_______|480_______________________________________|•_|2___|2___|2______|_____|960_910_5__|
Формула изобретения    = 2-10, при”соотношении перекиси
Способ получения полимеров путём „ (моль) и ускоряющей добавки (г-атом
полимеризации ненасыщенных соедине-    т-0 9:91-91:9 соответственно,
ний или их смесей в присутствии ор-    Источники информации,
панической перекиси и ускоряющей    принятые во внимание при экспертизе
добавки, отличающийся    1. В,Л. Антоновский. ’ 'брганичес-
тем, что, с целью расширения темпе-    кие перекисные инициаторы*' М,,.
рат^рной области полимеризационного " Иэд.-во, .''Химия1', 1972, с, 363-
процесба, в качестве ускоряющей до-    378.
бавки используют 0,2-4,4 мас.% алкок-    . 2.ВЛ^.'>/оос11ПЫ.1|е'*Нб "РЕазб
сильных соединений титана общих    31,    5, 1975, с. 51-53.
формул: Т1 (ОИ' )т (СЖ" )м или. г    ..'3. Долгоплоск Б.А..Тинякова К.Н,
[-Т10(0К')р (СЖ" )с(,-]х где И - ал- 60    *'Окислительно-восстановительные
кил, К" - ацил, остаток хелатообра-    системы, как источники свободных ра-
эующего.агента или Н' , ш = 2-3,    дикалов*', М., Изд-во ''Наука'*,
п = 4-т, р = 0,2,    2-р, х =    1972, с, 58-61 (прототип).
ЦВИИПИ Заказ 7960/27 Тираж 585 Подписное _
Филиал ППП *'патент'1, г. Ужгород, ул. Проектная, 4