Авторы:

КРАСЮК ИВАН ИВАНОВИЧ
КЕНС ВЕРА ИОСИФОВНА
БЕЛЯЕВ ВЛАДИМИР ЛЬВОВИЧ
ЗЕЛЕНСКИЙ ВИКТОР ИВАНОВИЧ

Заявитель:

ПРЕДПРИЯТИЕ П/Я М-5400

Способ получения 2,5-бис-(1 -аминоантрахинонил-2 )-1,3,4-оксадиазола

Номер патента: 704970
Дата публикации: 25.12.1979
Номер заявки: 2341575


3    704970    4
Установлено, что полнота реакции конденса    Реакционную массу охлаждают,
отфильтровы-
ции обуславливается тем, что концентрированный вают, промывают водой до
нейтральной реакции

гидразингидрат применяют в виде эмульсии в инертном растворителе и конденсацию
проводят при температуре окружающей среды.    5
По предложенному способу реакция конденсации проводится в присутствии олеиновой
кислоты, которая сама по себе не является поверхностно-активным веществом и
только в результате реакции с эмульгируемым веществом -    10
гидразингидратоМ она превращается в олеат Гидразина, который стабилизирует
эмульсию в инертном растворителе.
Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, об-
15 ратным холодильником и термометром, вносят.
31,9 г (в пересчете на 100%-ный продукт) 1--нитроантрахинон- 2-карбоновой
кислоты,
132,5 г сухого хлорбензола, 14 г хлористого тионила и 1 г диметилформамида.
Реакционную 20 смесь при перемешивании нагревают до 85-90° С и в течете 1 ч
перемешивают при этой температуре, охлаждают до 20°С, отфильтровывают,
промывают хлорбензолом до нейтральной реакции.    25
Пасту продукта переносят в колбу емкостью 250 мл, добавляют сухой хлорбензол до
137 г. В полученную массу при перемешивании из капельной воронки придают
эмульсию, состоящую из 30 г сухого хлорбензола, 3 г 30 99%-ного гйдразингидрата
и 0,12 г олеиновой кислоты в течение 15-30 мин. После придачи эмульсии
реакционную массу перемешивают при температуре 20-30° С в течение 2-3 ч, затем
фильтруют, из пасты продукта отгоняют 35 хлорбензол. Водную суспензию,продукта
фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. В результате
получают 27,14 г 1,2.-бис-(11-нитроантрахинонкарбонил-21)-гидразина, который
растворяют в 101,6-102%-ном. 40 олеуме при перемешивании при
температуре окружающей среды в течение 1-2 ч, количество олеума 430,0 г в
пересчете на серную кислоту. Затем реакционную массу разбавляют 235,2 г воды
(до концентрации серной кислоты 65%)    45
при температуре, не превышающей 50°С. В течение 10 ч при температуре окружающей
среды проводят кристаллизацию, затем продукт отфильтровывают, промывают 65%-ной
серной кислотой, суспензируют в 1000 г воды, от- . 50 фильтровывают, промывают
водой до нейтральной реакции. Водную пасту полученного продукта переносят в
автоклав из нержавеющей стали емкостью 300 мл, добавляют водный аммиак (17,2 г,
в пересчете на 100-ный)г    55
доводя концентрацию его. в водной фазе до 10-12%. Аммонолиз проводят при
температуре 130-135°С и давлении 7-9 ати в течение 5-6 ч.
и сушат. Получают 19,15 г 2,5-бис-(1 -амино-антрахинонил-21 )-1,3,4-
оксадиазола, что составляет 69,62% в пересчете на 1-иитроантра-хинон-2-карбонов
ую кислоту. Краситель по качеству имеет следующие показатели: желтый по оттенку
и чище; красящая концентрация 86%.
Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что в
качестве, инертного растворителя вместо хлорбензола применяют нитробензол.
Эффективность предложения иллюстрирует таблица выходов по стадиям в известном
и предложенном способе.
_________________________________________________________________________________________
|Стадии|Выход по известному сп|Выход по предлага|мому способу,%
|процес|а________________________________________|________________________________|
|Получе|ие | |
|хлоран|___________________________________________|________________________________|
|гидрид|91,1_______________________________________|95______________________________|
|Конден|61,0ия__________________________________|78,7____________________________|
|Циклиз|100_0,____________________________________|100,0___________________________|
|Аммоно|93,06______________________________________|93,1____________________________|
|Целевой продукт, в пересчете н| 1-нйтро-антрахино|-2-
|карбоно-_________________________________________|69,6 |
|вую_ки|51,7ту___________________________________|________________________________|
Примечание: выход на стадии конденсации дается с учетом содержания 1,2-бис-(11-
-нитроантрахинон-карбонил-21)-гидразина в продукте, а не на сухой беззольный.
Предложенный способ получения кубового бордо С позволяет повысить выход с 51,7%
до 69,62%; улучшить качество красителя, т.е. повысить красящую концентрацию до
86% против 78%, считая на пигмент; упростить технологический процесс за счет
исключения на„ стадии конденсации длительного многоступенчатого нагревания до
100° С и последующей отгонки влаги из реакционной массы.
Экономический эффект от использования в производстве только по сырью
составит 8000 руб. на 1 тонну готового красителя.
Формула изобретения
Способ получения 2,5-бис-(1| -аминоан трахинонил-21) -13,4- оксадиазола
обработкой