Авторы:

ВЕРНОВ ПАВЕЛ АЛЕКСАНДРОВИЧ
КИЧИГИН ВИКТОР ПЕТРОВИЧ
КОНДРАШОВА ЛЮДМИЛА ПЕТРОВНА
ЛЕМАЕВ НИКОЛАЙ ВАСИЛЬЕВИЧ
ЛИАКУМОВИЧ АЛЕКСАНДР ГРИГОРЬЕВИЧ
МИЛОСЛАВСКИЙ ЮРИЙ НИКОЛАЕВИЧ
РУДКОВСКИЙ ВЛАДИМИР ЛЕОНТЬЕВИЧ
ТАРАСОВ НИКОЛАЙ ФИЛИППОВИЧ
ЧЕРКАСОВ НИКОЛАЙ ГРИГОРЬЕВИЧ
ЯМАНОВА МАРИЯ МИХАЙЛОВНА

Заявитель:

ПРЕДПРИЯТИЕ П/Я В-8873

Способ получения дивинила

Номер патента: 713856
Дата публикации: 05.02.1980
Номер заявки: 2633400


Союз Советских Социалистических Республик

Государственный комитет СССР

ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
(61) Дополнительное к авт. свид-ву -(22) Заявлено 26.06.78 (21) 2633400/23-04
13856

по делам изобретений и открытий

с присоединением заявки № (23) Приоритет -

Опубликовано 05.02.80. Бюллетень № 5 Дата опубликования описания 05.02.80

С 07 С 3/30 С 07 С 11/16

{53) УДК547.315.2 (088.8)

(72) Авторы изобретения

П.А.Вернов, В.П.Кичигин, Л.П.Кондрашова, Н.В.Лемаев, А.Г.Лиакумович,
Ю.Н,Милославский, В.Л.Рудковскйй, Н.Ф.Тарасов, Н.Г.Черкасов и М.М.Яманова
(71) Заявитель

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛА
30

1
Изобретение относится к способам Переработки пиперилена для получения дивинила
и может быть использовано в нефтехимической промышленности.
В процессе получения изопрена методом двухстадийного дегидрирования изопентана
образуется до. 10% пиперилена, который до настоящего времени не нашел
практического применения .
Известен способ получения дивинила путем пиролиза пипериленовой фракции
(пиперилен в смеси с амиленами) при 700-750° С в' присутствии водяного пара или
азота (1).
Продукты пиролиза содержат до 10,4% дивинила, который может быть выделен
обычными методами.
Известен также способ получения дивинила путем пиролиза пиперилена в
присутствии водяного пара при температуре 650-750°С и давлении 50-760 мм рт.ст.
[2].
Выход дивинила 30-50% на превращенный пиперилен. При пиролизе об- . разуется
также до 30% циклопентадиена (ЦПД) .
2
Недостатком способа являете?! повышенное коксо- и смолоотложение^ что
затрудняет его промышленную реалиэа-
5 цию.
Целью изобретения является снижение коксоотложения при пиролизе пиперилена .
Поставленная цель достигается способом получения дивинила путем пиролиза смеси
пиперилена с этановой или этан-пропановой фракцией при весовом отношении 1:4-
9 в присутствии водяного пара при повышенной температуре.
^ Процесс предпочтительно проводят при 800-830°С в присутствии ингибитора :
коксообраэования — диэтилсуль-'• фида, взятого в количестве 0,01-0,10 вес.% на
сырье.
20 Отличие способа состоит в том, что пиролизу подвергают смесь пипе-, рилена с
этановой или этан-пропановой фракцией при весовом отношении 1:4-9 в
предпочтительных условиях.
Пример 1. Пиролиз проводят в проточном кварцевом реакторе при 800-830°С, с
предварительным испарением углеводородного сырья, весовом отношении пиперилен:
этановая (этана


3

713856

4

99,7 об.%) или этан-пропановая фракция {этана 64,5 об.%, пропана 35,5 об.%),
равном 1:4-9, количестве водяного пара 30-60% от веса сырья. Время пиролиза
0,5-0,7 с. Продукты пиролиза собирают в камеру и анализируют хроматографически.
Результаты сведены в табл.1.
Дивинил из реакционной смеси можно выделить обычными методами.


Таблица 1
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
|Сырье | |--1- |г-......... | |Состав пи|, об|%а | | | | |
|____________| |Коли |Темпе-__|_____|_________________|______|_______|_____|______|___| |
| |Весовое отношение пи-перилен: фракци|чест | | | | | | | | | | |Выход дивини-ла на пропуще|ный пипери-лен, вес. %
| |С2 |во |пироли|во|ме|эти|эт|про|про|ди|пип|ц|д |
| | |водяного пара,% от веса| |ро| | | | |лен |ни|рил|н| |
|____________|_____________________________________________________________________|сырья________________________________|_____________|_____|_____|______|____|______|_______|_____|______|___|_________________________________________________|
|Смесь |1:4,3 |36 |830 |9,4 |5,2 |12,0 |69,6|1,0 |0,2 |2,6 |. |_ |20,5 |
|"перил|на_________________________________________________________________|__________________________________________|_____________|_____|_____|______|____|______|_______|_____|______|___|_________________________________________________|
|с этан|1:4,5 |37 |830 |7,3 |6,0 |13,7 |68,2|0,4 |1,2 |2,6 |0,2 |0,4|21,7 |
|фракци|й__________________________________________________________________|__________________________________________|_____________|_____|_____|______|____|______|_______|_____|______|___|_________________________________________________|
|Смесь |1:9,0 |30 |800 |а, |9,3 |11,7 |26,9|38,2 |3,8 |1,2 |0,5 |0,2|15,2 |
|периле|а__________________________________________________________________|__________________________________________|_____________|_____|_____|______|____|______|_______|_____|______|___|_________________________________________________|
|с_этан-|1:5,0________________________________________________________________|60________________________________________|810__________|7,5__|16,7_|16,5__|25,6|25,1__|3,1____|2,2__|2,7___|0,6|20,6_____________________________________________|
|____________|1:4,6________________________________________________________________|30________________________________________|810__________|7,2__|17,8_|13,7__|35,0|16,6__|4,2____|3,2__|1,5___|0,8|21,0_____________________________________________|
|пропан|1:4,5й |46 |830 |9,1 |13,9 |15,9 |16,6|36,4 |5,5 |1,4 |0,8 |0,4|11,8 |
|фракци|й__________________________________________________________________|__________________________________________|_____________|_____|_____|______|____|______|_______|_____|______|___|_________________________________________________|
|____________|1:4,0________________________________________________________________|45________________________________________|830__________|7,6._|15,1_|13,6_-|39,0|18,7__|4,4____|1,4__|0,1___|0,1|10,7_____________________________________________|

713856


7

713856

8

Пример 2. Проводят опыт, как в примере 1, но в присутствии ингибитора
коксообразования - да-этилсульфида, который растворяют в пиперилене в
количестве 0,01-и,10 вес.% на сырье. Количество образовавшегося кокса
определяют путем выжига воздухом при 650°С и по привесу трубочки с аскаритом.
Результаты сведены в табл, 2.
Таблица 2
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
| | |*- . |т-— | |"■ ' .............. |
|Сырье |Весовое отношение пип|Температура пиролиза , °С|Количе-• ство водяного пар|Содержание диэтилсул|Количество образовавшегося кокса, вес.% от сырь|
|_____________________|________________________________________|______________________________________________|%_от_веса_сырья_______________________|________________________________________|_______________________________________________________________________________________|
|Пиперилен_в|1:4,0си_с___________________________|830___________________________________________|37_______________________________________________|0,0_____________________________________|0,15___________________________________________________________________________________|
|этановой |1:4,0 |830 |30' |0,100 |0,10 |
|фракцией_____|________________________________________|______________________________________________|_________________________________________________|________________________________________|_______________________________________________________________________________________|
|Пиперилен___|1:4,0___________________________________|830___________________________________________|34_______________________________________________|0,0_____________________________________|0,65___________________________________________________________________________________|
|в_смеси_с_эт|-_1:4,0опа-_________________________|830___________________________________________|45_______________________________________________|0,010___________________________________|0,29___________________________________________________________________________________|
|новой |1:4,0 |800 |58 |0,050 |í>,15 |
|фракцией_____|________________________________________|______________________________________________|_________________________________________________|________________________________________|_______________________________________________________________________________________|
|_____________________|1:5,7___________________________________|820___________________________________________|60_______________________________________________|0,0_____________________________________|0,36___________________________________________________________________________________|
|_____________________|1:5,7___________________________________|830___________________________________________|60_______________________________________________|0,050___________________________________|•_0,25_______________________________________________________________________________|
|_____________________|1:9,0___________________________________|'всю_______________________________________|41_______________________________________________|0,0_____________________________________|0,16___________________________________________________________________________________|
|_____________________|1:9,0___________________________________|820___________________________________________|59_______________________________________________|0,025___________________________________|0,14___________________________________________________________________________________|
|Пиперилен___|-_______________________________________|830___________________________________________|60_______________________________________________|0,0_____________________________________|2,25___________________________________________________________________________________|
Из данных табл. 2 видно, что при пиролизе сырья в присутствии ингибитора
коксообразования - диэтилсуль- 40 фйда количество образовавшегося кокса в 7,7 -
16 раз меньше, чем при пиролизе чистого пиперилена.
Проведение пиролиза пиперилена, являющегося отходом производства изо- 45 прена,
позволит решить вопрос его ^утилизации и получить ценный мономер для получения
каучука - дивинил.
Способ можно проводить на действующих установках получения этилена пи- зд
ролизом прямогонного бензина и этана, используя имеющееся оборудование.
Формула изобретения
1, Способ получения дивинила путем пиролиза пиперилена в присутствии водяного
пара при повышенной температуре, о т л и ч а к» и и й с я тем, что, с целью
снижения коксоот-ложения, пиролизу подвергают смесь пиперилена с этановой или
этан-про-пановой фракцией при весовом отношении 1:4-9.
2.    Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при 800-830°С.
3.    Способ ПО пп. 1 и 2, о т л и -чающийся тем, что процесс проводят в
присутствии ингибитора коксообразования - диэтилсульфида, взятого в количестве
0,01-0,10 вес.% на сырье.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1.    Печуро Н.С. и др. Пиролиз жидких отходов производства изопрена.
Сб. Основной органический синтез
и нефтехимия, вып. 5, 1976, с. 99.
2.    Бондарюк Т.С. и др. Термические превращения пиперилена. Нефтехимия, № 5,
1969, с. 707 (прототип).
ЦНИИПИ Заказ 9209/77 Филиал ППП 'Патент'

9

г

Тираж 4-9 5    Подписное
Ужгород, ул. Проектная, 4